Comparación del ataque nucleofílico a un éter versus a un tioéter mediante la métodología computacional Gaussian Hartree-Fock 6-21G

Abstract

La química orgánica del azufre bivalente de aniones tiocarboxílicos, tioéteres, tioles, tiofenoles y tiolésteres abarca reacciones algunas de las cuales ocurren en los seres vivientes o están con ellos relacionadas estructural y/o metabólicamente. Entre las mencionadas, muchas son de gran importancia en bioenergética además de participar en el mecanismo de acción de importantes enzimas y coenzimas, lo que justifica el estudio efectuado aquí sobre las cuatro reacciones que aquí se citan: (I) Bis-(2,4-dinitrofenil) tioéter con anión tioacetato; (II) Bis-(2,4-dinitrofenil) tioéter con anión tiobenzoato; (III) Bis- (2,4-dinitrofenil) éter con anión tioacetato; (IV) Bis-(2,4-dinitrofenil) éter con anión tiobenzoato. El análisis estereoquímico computacional que exponemos ha sido realizado para reforzar y ampliar resultados experimentales y simulados computacionalmente referentes a las cuatro reacciones citadas. Los principales efectos estéricos de las reactividades fueron mejorados, y confrontados exitosamente con los valores aproximados obtenidos, también por simulación, de las Energías de Activación, y con las velocidades medias de reacción experimentalmente obtenidas. Velocidades de Reacción Medias (Vmedia x 10-7 (M/min)) obtenidas experimentalmente: (I), 31,00; (II), 17,70; (III), 4,44; (IV), 0. Para las determinaciones estereoquímicas se utilizó el programa Gaussian 09W utilizando su metodología de optimización geométrica Hartree Fock 6-21G y para las energéticas la metodología de optimización geométrica PM-3.